Química Orgánica 2 · Sustitución electrofílica aromática
2-Acetilpirrol a partir de pirrol y anhídrido acético
Condiciones: acetic anhydride, 150 °C (no catalyst)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El C2 del pirrol se adiciona al carbonilo del anhídrido
El enlace π C2=C3 del pirrol se adiciona a un carbono carbonílico del anhídrido acético y el par π C=O pasa al oxígeno. El pirrol es tan rico en electrones que no se necesita AlCl3; basta con calentar a 150 °C.
Las flechas curvas
- El par π C2=C3 forma el nuevo enlace C–C con el carbono carbonílico.
- El par π C=O pasa al oxígeno y da un alcóxido.
El nitrógeno estabiliza el catión del anillo
El enlace π C4=C5 se desplaza hacia C3 y el par solitario del nitrógeno forma un enlace π C5=N. El catión del anillo se convierte en un ion iminio con octetos completos, y eso es lo que hace al pirrol tan reactivo en C2.
Las flechas curvas
- El par π C4=C5 se mueve hacia el C3 catiónico.
- El par solitario del nitrógeno forma un enlace π con C5.
Se expulsa acetato
El oxígeno del alcóxido vuelve a formar el enlace π C=O y expulsa acetato. El grupo acetilo queda ahora unido al C2 del anillo, que aún no es aromático.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π del carbonilo.
- El par del enlace C–O sale con el acetato.
El acetato arranca el protón de C2
El acetato toma el protón del C2 sp³. Los enlaces π vuelven a desplazarse, el nitrógeno recupera su par solitario y se restablece el anillo aromático del pirrol.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del acetato se une al protón de C2.
- El par C–H forma el enlace π C2=C3.
- El par π C3=C4 se desplaza a C4–C5.
- El par π N=C5 vuelve al nitrógeno como su par solitario.
2-Acetilpirrol
Se forma 2-acetilpirrol junto con ácido acético. La cetona desactiva el anillo lo suficiente para impedir una segunda acetilación.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del C2 del pirrol a un carbonilo del anhídrido acético, la pérdida de acetato desde el intermediario tetraédrico y la rearomatización hasta 2-acetilpirrol sin ningún ácido de Lewis.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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