Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
HWE: del 2-metilpropanal al (E)-4-metilpent-2-enoato de etilo
Condiciones: NaH, THF
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El hidruro desprotona el fosfonoacetato de trietilo
El hidruro de sodio arranca un protón del CH2 situado entre el fosfonato y el éster. Ambos grupos deslocalizan la carga negativa y el hidrógeno gaseoso escapa, de modo que la desprotonación es completa.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidruro se enlaza al protón doblemente activado.
- El par C–H permanece en el carbono como carbanión del fosfonato.
Adición reversible al 2-metilpropanal
El carbanión ataca el carbono aldehídico del 2-metilpropanal y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno. Como el carbanión está estabilizado, esta adición es reversible y la reacción se canaliza a través del diastereómero que mantiene separados los grupos isopropilo y éster.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión se enlaza al carbono del aldehído.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y se forma el alcóxido.
Cierre del anillo sobre el fósforo
El alcóxido se adiciona al fósforo y el par π del P=O se desplaza hacia su oxígeno, lo que da la oxafosfetana. En el anillo favorecido, el isopropilo y el éster están en trans.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido forma el enlace O–P.
- El par π del P=O se desplaza hacia el oxígeno del fosforilo.
Colapso al alqueno E
En una fragmentación sin, el enlace C–P se convierte en el enlace π C=C y el enlace C–O en el enlace P=O. El anillo trans da el alqueno E, con el éster y el grupo isopropilo en lados opuestos.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–P se convierte en el nuevo enlace π C=C.
- El par del enlace C–O se convierte en el enlace π P=O.
(E)-4-Metilpent-2-enoato de etilo
El producto mayoritario es el (E)-4-metilpent-2-enoato de etilo, un éster α,β-insaturado, junto con dietilfosfato de sodio e hidrógeno gaseoso.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del carbanión del fosfonoacetato de trietilo al 2-metilpropanal, la formación de la oxafosfetana y su colapso hasta (E)-4-metilpent-2-enoato de etilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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