Química Orgânica 2 · Conjugação e cicloadição
4-Fenilpentan-2-ona por adição 1,4 de Ph2CuLi à pentenona
Condições: Ph2CuLi, Et2O, −78 °C; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
A fenila se adiciona ao carbono β
O cuprato mole entrega uma fenila ao carbono β (C4) da enona, e não ao carbono da carbonila. A nova ligação C–C empurra o par π da C=C em direção à carbonila e o par π da C=O para o oxigênio, gerando um enolato de lítio.
As setas curvas
- O par da ligação C–Cu atua como nucleófilo e forma a nova ligação C–C com o carbono β eletrofílico.
- O par π da C3=C4 se desloca para formar a C=C do enolato entre o carbono α e o carbono da carbonila.
- O par π da C=O vai para o oxigênio, que carrega a carga negativa do enolato.
O amônio protona o enolato no carbono
No tratamento (workup) com NH4Cl aquoso, o íon amônio é o ácido mais forte presente. O par isolado do oxigênio do enolato refaz a C=O enquanto o par da C=C captura o próton no carbono α, gerando a cetona saturada.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio volta para refazer a ligação π C=O.
- O par π da C=C do enolato forma a nova ligação C–H no carbono α.
- O par da ligação N–H fica no nitrogênio, liberando amônia neutra.
4-Fenilpentan-2-ona
A fenila agora está no C4, o antigo carbono β, e a C=O permanece intacta. O C4 é um novo estereocentro formado pelo ataque a qualquer uma das faces da enona plana, então a cetona é racêmica.
O que você vai praticar
Desenhe a adição conjugada (1,4) do difenilcuprato de lítio à (E)-pent-3-en-2-ona e a protonação do enolato de lítio no carbono durante o tratamento (workup) com NH4Cl.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas