Química Orgânica 1 · Reações de alcenos e alcinos: revisão para a prova
Hidroboração–oxidação do 4-metilpent-1-eno
Condições: BH3·THF; then H2O2, NaOH, H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
Hidroboração syn concertada
Em uma única etapa de quatro centros, os elétrons π ligam o carbono CH2 terminal ao orbital p vazio do boro enquanto um hidrogênio do B–H passa para o carbono interno do alceno, pela mesma face. O boro vai para a extremidade menos impedida e, como não se forma carbocátion, nada pode se rearranjar.
As setas curvas
- O par π forma a ligação C–B com o orbital p vazio do boro no carbono terminal.
- O par B–H entrega o hidrogênio ao carbono interno do alceno, pela mesma face.
O hidroperóxido se adiciona ao boro
O NaOH desprotona o H2O2, e o ânion hidroperóxido doa um par isolado para o orbital p vazio do alquilborano trivalente. O borato tetraédrico agora tem a ligação O–O ao lado da ligação C–B.
As setas curvas
- O oxigênio negativo do hidroperóxido forma a ligação B–O.
O grupo alquila migra do boro para o oxigênio
O carbono ligado ao boro migra com seu par de ligação para o oxigênio vizinho enquanto a ligação O–O fraca se rompe e o hidróxido sai. A migração ocorre com retenção no carbono que migra.
As setas curvas
- O par C–B leva o grupo alquila para o oxigênio adjacente.
- O par da ligação O–O sai com o hidróxido.
O hidróxido se adiciona ao boro
O hidróxido se adiciona ao boro do alcoxiborano, formando um borato que pode liberar o oxigênio do grupo alquila.
As setas curvas
- Um par isolado do hidróxido forma uma nova ligação B–O.
O alcóxido é liberado
A ligação B–O com o oxigênio do grupo alquila se rompe e o par fica nesse oxigênio, liberando do boro o alcóxido do 4-metilpentan-1-ol.
As setas curvas
- O par B–O fica no oxigênio do grupo alquila como alcóxido.
A água protona o alcóxido
A água doa um próton ao alcóxido fortemente básico, formando o álcool neutro e regenerando o hidróxido.
As setas curvas
- O par isolado do alcóxido captura um próton da água.
- O par O–H fica no oxigênio como hidróxido.
4-Metilpentan-1-ol
O OH fica no antigo carbono CH2 terminal: hidratação anti-Markovnikov. O produto não tem estereocentro, então a estereoquímica syn da adição não deixa marca aqui.
O que você vai praticar
Desenhe a hidroboração syn concertada do 4-metilpent-1-eno com o boro no CH2 terminal e depois as etapas de oxidação com peróxido que substituem o boro por OH, formando o 4-metilpentan-1-ol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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