Química Orgánica 1 · Radicales, alcoholes y éteres
Bromación racémica del (S)-1-cloro-2-metilbutano
Condiciones: Br2, hν
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
La luz rompe el Br₂
La luz rompe el Br₂ en dos átomos de bromo que inician la cadena. El cloruro de alquilo de partida es un solo enantiómero, (S) en C2, y se dibuja un segundo Br₂ para la posterior transferencia de bromo.
Las flechas curvas
- Un electrón del enlace σ Br–Br se queda en el primer átomo de bromo.
- El otro electrón se queda en el segundo bromo, así que el enlace se rompe de forma equitativa en dos radicales.
El Br• quita el hidrógeno del estereocentro
El único hidrógeno terciario del (S)-1-cloro-2-metilbutano está en C2, el propio estereocentro. El átomo de bromo, selectivo, lo quita, y el radical que se forma en C2 es sp² y plano, así que en este punto se pierde la configuración (S) original.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del bromo empieza a formar el enlace H–Br con el hidrógeno de C2.
- Un electrón del enlace C2–H completa el enlace H–Br.
- El otro electrón del C2–H se queda en C2, que se convierte en un radical terciario plano sin configuración.
¿Qué le ocurre a la configuración?
Un centro radical es trigonal plano.
El radical plano de C2 toma Br del Br₂
El Br₂ se acerca al radical plano de C2 por la cara superior o la inferior con igual probabilidad. Una cara da el bromuro (R) y la otra el bromuro (S), y cada transferencia libera un nuevo átomo de bromo.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado de C2 empieza el nuevo enlace con el bromo por una cara del radical.
- Un electrón del enlace Br–Br se aparea con él para completar el enlace C–Br.
- El otro electrón del Br–Br se queda en el átomo de bromo que sale, que continúa la cadena.
2-Bromo-1-cloro-2-metilbutano racémico
C2 lleva ahora el bromo y sigue siendo un estereocentro, pero ambas configuraciones se forman en igual cantidad. Un material de partida ópticamente activo ha dado un producto racémico ópticamente inactivo porque la reacción pasó por un radical plano aquiral.
Qué vas a practicar
Dibuja la bromación del (S)-1-cloro-2-metilbutano en su estereocentro con Br2 y luz, y explica por qué el 2-bromo-1-cloro-2-metilbutano que se forma es racémico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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