Química Orgánica 1 · Radicales, alcoholes y éteres
De butan-1-ol a pentanonitrilo a través del tosilato
Condiciones: 1) TsCl (1.1 equiv), pyridine, 0 °C; 2) NaCN (1.5 equiv), DMSO, 60 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El oxígeno del alcohol ataca al azufre
Un par solitario del oxígeno del butan-1-ol se enlaza al azufre sulfonílico del TsCl y se rompe el enlace S–Cl, liberando cloruro. El enlace C–O del alcohol no se toca.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno forma el enlace O–S.
- El par del S–Cl se marcha como cloruro.
La piridina quita el protón
La piridina, la base que hay en el matraz, le quita el protón al oxígeno con carga positiva, dando tosilato de butilo neutro y cloruro de piridinio.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina se enlaza al protón del O–H.
- El par del O–H regresa al oxígeno.
¿Para qué formar primero el tosilato?
El hidróxido es un grupo saliente demasiado malo para que el cianuro lo desplace, y el ácido protonaría al cianuro. El tosilato es una base débil y se marcha con facilidad.
El cianuro desplaza al tosilato
En DMSO el carbono del cianuro ataca al carbono CH₂ por el lado opuesto mientras se rompe el enlace C–O. El tosilato se marcha, llevándose la carga negativa repartida sobre tres oxígenos.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del cianuro forma el nuevo enlace C–C.
- El par del C–O se marcha con el oxígeno del tosilato.
Pentanonitrilo
La cadena ha ganado un carbono: los cuatro del butan-1-ol más el carbono del nitrilo. El OH se reemplazó por CN mediante un grupo saliente que el propio alcohol no podía proporcionar.
Qué vas a practicar
Dibuja la tosilación del butan-1-ol con TsCl y piridina, y luego el desplazamiento SN2 del tosilato por el cianuro que da pentanonitrilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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