Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
El metillitio se adiciona 1,2 a la ciclohex-2-en-1-ona
Condiciones: MeLi (1.1 equiv), dry Et2O, −78 °C; then saturated aqueous NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El carbanión metilo se adiciona al carbono del carbonilo
El par solitario del metilo ataca directamente al carbono del carbonilo. Solo se desplaza el par π del C=O, hacia el oxígeno; el enlace C=C del anillo no se toca.
Las flechas curvas
- El par solitario del metilo forma el nuevo enlace C–C con el carbono del carbonilo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
¿Por qué adición directa?
Las adiciones de organolitios son rápidas e irreversibles, y el carbono del carbonilo es el sitio más positivo, así que el aducto 1,2 es el producto cinético y no puede revertir.
El amonio protona el alcóxido
Una disolución acuosa saturada de NH4Cl es una fuente suave de protones. El alcóxido toma un protón del amonio, dando el alcohol terciario alílico y amoníaco. Se evita el ácido fuerte porque ionizaría este alcohol terciario alílico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido toma el protón del amonio.
- El par del N–H permanece en el nitrógeno, liberando amoníaco.
1-metilciclohex-2-en-1-ol
El grupo metilo y el OH están sobre el carbono que antes era el carbonilo, y el enlace C=C del anillo sigue en su sitio: la marca distintiva de la adición 1,2.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición directa (1,2) del metillitio a la ciclohex-2-en-1-ona y el tratamiento (workup) suave con NH4Cl que da 1-metilciclohex-2-en-1-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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