Química Orgânica 2 · Enolatos: alquilação, condensações e adições conjugadas
Methylation of methyl phenylacetate through its LDA enolate
Condições: Methyl phenylacetate added to LDA (1.05 equiv), THF, −78 °C; then iodomethane
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
LDA forms the ester enolate
The amide nitrogen removes a proton from the CH₂ between the ester carbonyl and the benzene ring. The benzene ring also delocalises the negative charge, so this CH₂ (pKa roughly 22–23) is more acidic than the α-CH₃ of a simple ester (pKa ≈ 25). Diisopropylamine (pKa ≈ 36) is a far weaker acid than either, so the enolate forms completely.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair takes the α-hydrogen.
- The C–H pair forms the C=C π bond of the enolate.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
SN2 attack on iodomethane
The enolate carbon attacks the methyl carbon of iodomethane while iodide leaves, and the oxygen lone pair re-forms the ester C=O.
As setas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the C=O bond.
- The enolate π pair forms the new C–C bond to the methyl carbon.
- The C–I pair leaves as iodide.
Methyl 2-phenylpropanoate
One methyl group has been added to the α-carbon; the ester and the benzene ring are unchanged.
O que você vai praticar
Form an ester enolate quantitatively with LDA and alkylate it with iodomethane by an SN2 reaction.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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