Química Orgânica 2 · Enolatos: alquilação, condensações e adições conjugadas
Diethyl malonate and 1,4-dibromobutane close a cyclopentane
Condições: Diethyl malonate, 1,4-dibromobutane (1 equiv), NaOEt (2 equiv), EtOH, reflux
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
First deprotonation
Ethoxide removes one of the two protons on the carbon between the esters, giving the malonate enolate.
As setas curvas
- The ethoxide lone pair takes one central proton.
- The C–H pair forms the enolate C=C π bond.
- The ester C=O π pair moves onto oxygen.
First alkylation, at one end of the dibromide
The enolate carbon displaces bromide from one CH₂Br group of 1,4-dibromobutane. The other end of the chain keeps its bromine.
As setas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the C=O bond.
- The enolate π pair forms the C–C bond to the first CH₂Br carbon.
- The C–Br pair leaves as bromide.
The second equivalent of ethoxide removes the last central proton
The monoalkylated malonate still has one hydrogen between the two esters, and it is still acidic enough for ethoxide to remove.
As setas curvas
- The second ethoxide takes the remaining central proton.
- The C–H pair forms the enolate C=C π bond toward the other ester carbon.
- That C=O π pair moves onto oxygen.
Where does the second enolate react?
The second electrophile is already tethered to the enolate carbon, four CH₂ groups away.
Intramolecular SN2 closes the ring
The enolate carbon attacks the CH₂Br carbon at the end of its own chain, and bromide leaves. The ring contains the malonate carbon and the four CH₂ groups.
As setas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the C=O bond.
- The enolate π pair forms the ring-closing C–C bond.
- The second C–Br pair leaves as bromide.
Diethyl cyclopentane-1,1-dicarboxylate
Both esters sit on one ring carbon of the new cyclopentane. Hydrolysis and decarboxylation would give cyclopentanecarboxylic acid.
O que você vai praticar
Use two successive malonate alkylations, the second one intramolecular, to build diethyl cyclopentane-1,1-dicarboxylate.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas