Química Orgânica 2 · Rotas de síntese: reagentes, grupos protetores e planejamento em várias etapas
Why acetals are good ketone protecting groups
Condições: 2-Methyl-2-phenyl-1,3-dioxolane (shown) is unchanged after treatment with CH₃MgBr, LiAlH₄ or aqueous NaOH, but aqueous HCl converts it into acetophenone and ethane-1,2-diol.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Which statement explains this behaviour?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta The acetal carbon has no C=O for a nucleophile to attack and alkoxide is a poor leaving group; acid protonates an oxygen so that an alcohol can leave and an oxocarbenium ion forms.
Bases and nucleophiles find no electrophilic π bond, while acid creates a good leaving group and a cation that water traps.
Esta não The acetal is too sterically hindered for any reagent except the small proton.
Hydride and hydroxide are also small; the difference is electronic, not steric.
Esta não Grignard reagents and hydrides are destroyed by the acetal oxygens before they can react.
Ether oxygens do not destroy these reagents; THF and diethyl ether are their usual solvents.
Esta não Aqueous acid oxidises the acetal carbon back to a ketone.
Acetal and ketone carbons are at the same oxidation level; hydrolysis involves no oxidation.
Solução explicada
An acetal is a ketone at the same oxidation level but without the C=O π bond, so it ignores nucleophiles and bases. Its hydrolysis needs a protonated leaving group and the resonance-stabilised oxocarbenium ion, which only acid provides.
O que você vai praticar
Explain why acetals survive basic and nucleophilic reagents but are removed by aqueous acid.
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