Química Orgânica 2 · Rotas de síntese: reagentes, grupos protetores e planejamento em várias etapas
Why acetylate aniline before nitrating?
Condições: 4-Nitroaniline (shown) is made from aniline by (1) acetic anhydride, (2) HNO₃/H₂SO₄, (3) aqueous acid, heat. Direct nitration of aniline gives a dark mixture containing much 3-nitroaniline.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Why is the acetylation step needed?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta Free aniline is protonated in the nitrating acid to the meta-directing anilinium ion and is also oxidised; the acetamide is not protonated, stays an ortho/para director and favours para by its size.
The amide lone pair is shared with the C=O, so the nitrogen is far less basic and less easily oxidised, but it still donates enough to direct ortho/para.
Esta não The acetyl group is a meta director that is later removed.
An acetamido group (–NHCOCH₃) is an ortho/para director; that is why the product is para.
Esta não Acetic anhydride removes water so that the nitronium ion can form.
Sulfuric acid generates NO₂⁺ from nitric acid; the anhydride reacts with the amine.
Esta não The acetamido group makes the ring more reactive than aniline itself.
Acetanilide is less activated than aniline; that moderation is part of the benefit (no over-reaction).
Solução explicada
Protecting NH₂ as an amide keeps its ortho/para direction while removing its basicity and its sensitivity to oxidation. The amide is hydrolysed at the end to release 4-nitroaniline.
O que você vai praticar
Explain why an amine is converted to an amide before electrophilic nitration in a route to a para-substituted aniline.
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