Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
Boc y Cbz en la misma diamina
Condiciones: The doubly protected butane-1,4-diamine (shown) is stirred under H₂ (1 atm) with 10% Pd/C in methanol at 25 °C.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Cuál es el producto que contiene nitrógeno?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta N-(4-aminobutil)carbamato de terc-butilo (se conserva el Boc, se elimina el Cbz)
La hidrogenólisis rompe el enlace C–O bencílico del grupo Cbz; el ácido carbámico que queda pierde CO₂ y libera esa amina. El grupo Boc no tiene enlace bencílico y se conserva.
Esta no N-(4-aminobutil)carbamato de bencilo (se conserva el Cbz, se elimina el Boc)
Esto es lo que daría el ácido trifluoroacético: el ácido elimina el Boc a través del catión terc-butilo, mientras que el Cbz sobrevive.
Esta no butano-1,4-diamina (se eliminan ambos)
La hidrogenólisis no afecta al grupo Boc, así que solo se libera un nitrógeno.
Esta no El anillo del Cbz se hidrogena y ambos grupos se conservan
Los anillos de benceno no se reducen con H₂ y Pd/C a 1 atm y temperatura ambiente; la ruptura bencílica del C–O, más rápida, elimina el grupo Cbz.
Solución explicada
Boc y Cbz son un par ortogonal: el Boc se elimina con ácido (TFA) y el Cbz por hidrogenólisis (H₂, Pd/C). Elegir las condiciones decide qué amina queda libre para el siguiente acoplamiento.
Qué vas a practicar
Predice cuál de dos grupos protectores de tipo carbamato en la misma molécula se elimina por hidrogenólisis catalítica.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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