Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
3-Vinilciclo-hexanona a partir de ciclo-hexenona e divinilcuprato
Condições: (CH2=CH)2CuLi, THF, −78 °C; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
A vinila se adiciona ao carbono β
O divinilcuprato, mole, transfere um grupo vinila para o carbono β da enona (adição 1,4), e não para o carbono carbonílico. O par π da C=C do anel se desloca em direção ao carbono carbonílico e o par π da C=O vai para o oxigênio, formando um enolato de lítio.
As setas curvas
- O par da ligação C–Cu da vinila forma a nova ligação C–C no carbono β da enona.
- O par π da C=C do anel se desloca em direção ao carbono carbonílico, formando a ligação C=C do enolato.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio, que carrega a carga do enolato.
O amônio protona o enolato no carbono
No tratamento com NH4Cl aquoso, o íon amônio é o ácido. O par do oxigênio do enolato restaura a C=O enquanto o par π da C=C captura o próton no carbono α, regenerando a cetona.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π C=O.
- O par da C=C do enolato forma a nova ligação C–H em α.
- O par N–H permanece no nitrogênio como amônia.
3-Vinilciclo-hexanona
A vinila está no C3, o antigo carbono β, e a cetona está intacta: 3-vinilciclo-hexanona. Ela se forma como racemato, porque o cuprato ataca qualquer uma das faces da enona planar; um reagente de Grignard vinílico, ao contrário, se adicionaria ao carbono carbonílico.
O que você vai praticar
Desenhe a adição 1,4 do divinilcuprato de lítio à ciclo-hex-2-enona e a protonação do enolato no carbono pelo NH4Cl, que fornece a 3-vinilciclo-hexanona.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas