Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
(E)-Stilbene by the Heck reaction
Condições: Pd(OAc)2 (cat.), PPh3, Et3N
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
Oxidative addition
Pd(0) inserts into the aryl C–I bond, giving phenylpalladium(II) iodide.
As setas curvas
- A palladium lone pair forms the Pd–C(aryl) bond.
- The breaking C–I pair forms the Pd–I bond.
Migratory insertion
Styrene coordinates and inserts into the Pd–phenyl bond in one syn step: the phenyl group moves to the unsubstituted CH2 end and palladium bonds to the benzylic carbon.
As setas curvas
- The alkene π pair forms the bond from the benzylic carbon to palladium.
- The Pd–phenyl pair forms the new C–C bond to the CH2 carbon.
Regiochemistry
Either alkene carbon could receive the phenyl group.
β-Hydride elimination
After rotation about the new C–C bond, a hydrogen on the carbon β to palladium lines up syn to the metal. Its C–H pair forms Pd–H as the Pd–C pair forms the C=C bond. The rotamer that keeps the two phenyl groups apart gives the E alkene.
As setas curvas
- The β C–H pair forms the Pd–H bond.
- The Pd–C pair forms the new C=C π bond.
The base regenerates Pd(0)
Triethylamine removes the proton from H–Pd–I; the Pd–H pair returns to palladium and iodide leaves, regenerating Pd(0) and giving triethylammonium iodide.
As setas curvas
- The amine lone pair takes the hydrogen.
- The Pd–H pair stays on palladium as a lone pair.
- The Pd–I pair leaves with iodide.
(E)-Stilbene
A vinylic C–H of styrene has been replaced by a phenyl group with E geometry, giving (E)-stilbene. Pd(0) re-enters the cycle and Et3NH+ I− is the by-product.
O que você vai praticar
Draw one Heck cycle: oxidative addition of iodobenzene, migratory insertion of styrene, β-hydride elimination to (E)-stilbene and base-assisted regeneration of Pd(0).
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas