Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Reordenamiento de Overman del tricloroacetimidato de crotilo
Condiciones: xylene, 140 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
Desplazamiento [3,3] aza-Claisen concertado
El sistema N=C–O–CH2–CH=CH del imidato es el análogo nitrogenado de un éter alil vinílico. En un estado de transición de silla, el nitrógeno del imidato se enlaza al carbono del alqueno que lleva el metilo mientras se rompe el enlace O–CH2, de modo que la unidad alilo se transpone: el nitrógeno termina en el extremo lejano del alqueno original.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno forma el nuevo enlace C–N entre el carbono que lleva el metilo y el nitrógeno del imidato.
- El par σ O–CH2 que se rompe se convierte en el nuevo enlace pi C=C terminal.
- El par π del C=N se desplaza al enlace C–O y forma el C=O de la amida.
2,2,2-Tricloro-N-(but-3-en-2-il)acetamida
El nitrógeno de la tricloroacetamida queda ahora en un carbono secundario contiguo a un grupo vinilo terminal, al revés que el oxígeno alílico primario al que reemplazó. El fuerte C=O de amida que se forma en lugar del C=N hace irreversible el desplazamiento, y el nuevo estereocentro se forma en ambas configuraciones, así que el producto es racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja las tres flechas del reordenamiento de Overman del 2,2,2-tricloroacetimidato de (E)-but-2-enilo y muestra dónde termina el nitrógeno en la cadena alílica.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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