Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
Etapas pericíclicas do 7-desidrocolesterol à vitamina D3
Condições: UVB sunlight on skin, then body temperature (37 °C).
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Na pele, a luz UVB converte o 7-desidrocolesterol em pré-vitamina D3, que depois se transforma lentamente em vitamina D3. Qual descrição das duas etapas está correta?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta Abertura eletrocíclica 6π conrotatória fotoquímica, seguida de um deslocamento [1,7]-H antarafacial térmico
Seis elétrons sob luz: conrotatória. Oito elétrons sob calor: antarafacial.
Esta não Abertura eletrocíclica 6π disrotatória fotoquímica, seguida de um deslocamento [1,5]-H suprafacial térmico
O modo disrotatório é o térmico para 6π; além disso, o hidrogênio se move sete átomos, de C19 para C9.
Esta não Abertura de anel 4π conrotatória térmica, seguida de um deslocamento [1,7]-H fotoquímico
O anel B é um ciclo-hexadieno (6π), a abertura exige luz, e o deslocamento de H ocorre no escuro.
Esta não Cicloreversão [2+2] fotoquímica, seguida de um deslocamento [1,7]-H suprafacial térmico
Não há ciclobutano envolvido, e um deslocamento [1,7]-H suprafacial é termicamente proibido.
Solução explicada
A luz abre o anel B do ciclo-hexadieno: uma reação eletrocíclica 6π, disrotatória por via térmica, mas conrotatória por via fotoquímica; portanto, a abertura fotoquímica é conrotatória e gera o (6Z)-trieno da pré-vitamina D3. A pré-vitamina D3 então transfere um hidrogênio da metila C19 para C9 num deslocamento [1,7]; com oito elétrons (4n), o deslocamento térmico precisa ser antarafacial, o que o trieno flexível consegue fazer.
O que você vai praticar
Classifique as etapas pericíclicas fotoquímica e térmica que convertem o 7-desidrocolesterol em vitamina D3, com seus modos estereoquímicos.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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