Química Orgánica 1 · Reacciones radicalarias y selectividad
Iniciación del cloruro de vinilo con peróxido de benzoílo
Condiciones: (PhCO₂)₂ (benzoyl peroxide), heat
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Iniciación: homólisis del peróxido de benzoílo
El calor rompe equitativamente el débil enlace O–O del peróxido de benzoílo y se forman dos radicales benzoiloxilo PhCO₂•. El enlace O–O (unos 130 kJ/mol) es, con diferencia, el más débil presente.
Las flechas curvas
- Un electrón del enlace O–O se queda en el oxígeno del carboxilo de la izquierda.
- El otro electrón del O–O se queda en el oxígeno del carboxilo de la derecha, así que se forman dos radicales benzoiloxilo.
Iniciación: descarboxilación al radical fenilo
Un radical benzoiloxilo se fragmenta: el oxígeno radical forma un enlace π C=O mientras el enlace C–C entre el anillo y el carboxilo se rompe equitativamente. La liberación del CO₂, estable, impulsa este paso y deja un radical fenilo muy reactivo.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del oxígeno inicia un enlace π con el carbono del carboxilo.
- Un electrón del enlace anillo–carboxilo completa el nuevo enlace π C=O del CO₂.
- El otro electrón de ese enlace C–C se queda en el carbono del anillo como radical fenilo.
Iniciación: el Ph• se adiciona al cloruro de vinilo
El radical fenilo se adiciona al extremo CH₂ del cloruro de vinilo. El electrón desapareado termina en el carbono que lleva el cloro, que es secundario y está ligeramente estabilizado por los pares solitarios del cloro, así que esta orientación es la que predomina.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del radical fenilo aporta uno de los electrones del nuevo enlace C–C con el extremo CH₂.
- Un electrón π del C=C vinílico completa ese enlace C–C.
- El otro electrón π se queda en el carbono CHCl, que se convierte en el nuevo centro radical.
El radical 1-cloro-2-feniletilo
El grupo fenilo del iniciador cierra el extremo CH₂ y el radical de la cadena queda en el carbono CHCl, listo para adicionarse al CH₂ del siguiente cloruro de vinilo. Quedan el CO₂ y el segundo radical benzoiloxilo.
Qué vas a practicar
Dibuja la homólisis O–O del peróxido de benzoílo, la pérdida de CO₂ para dar el radical fenilo y su adición al extremo CH₂ del cloruro de vinilo, que da el radical 1-cloro-2-feniletilo con el que empieza una cadena de PVC.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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