Química Orgânica 2 · Ferramentas de oxidação e redução
Pinnick oxidation of benzaldehyde to benzoic acid
Condições: NaClO2, NaH2PO4, 2-methyl-2-butene, t-BuOH/H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Chlorous acid protonates the aldehyde
NaH2PO4 buffers the solution near pH 4, so some chlorite is present as chlorous acid (assumed from NaClO2 and the buffer). The aldehyde oxygen takes its proton, activating the carbonyl carbon.
As setas curvas
- A carbonyl oxygen lone pair takes the chlorous acid proton.
- The O–H pair stays on oxygen, giving chlorite.
Chlorite adds to the carbonyl carbon
A chlorite oxygen attacks the protonated carbonyl carbon and the C=O π pair returns to oxygen, giving a hydroxyalkyl chlorite ester.
As setas curvas
- A chlorite oxygen lone pair forms the C–O bond.
- The C=O π pair moves onto the protonated oxygen.
Pericyclic fragmentation
In a six-membered cyclic transition state the former aldehyde hydrogen moves to the chlorine-bound oxide oxygen, the C–H pair forms the new C=O bond, and the O–Cl bond breaks onto chlorine, releasing hypochlorous acid.
As setas curvas
- A lone pair on the chlorine-bound oxide forms the new O–H bond to the aldehyde hydrogen.
- The C–H pair becomes the C=O π bond.
- The O–Cl pair moves onto chlorine.
What is 2-methyl-2-butene for?
The fragmentation releases HOCl, a reactive oxidant and chlorinating agent.
Benzoic acid
The aldehyde C–H has become a C–O bond: benzaldehyde has been oxidised to benzoic acid, and chlorite has been reduced to hypochlorous acid.
O que você vai praticar
Draw protonation of benzaldehyde by chlorous acid, addition of chlorite to the carbonyl carbon, and the pericyclic fragmentation that gives benzoic acid and hypochlorous acid.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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