Química Orgânica 1 · Caminhos de substituição
PBr3 com (S)-1-feniletanol, com inversão
Condições: PBr3, Et2O, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O oxigênio do (S)-1-feniletanol se liga ao fósforo
O fósforo no PBr3 é pobre em elétrons porque está ligado a três bromos eletronegativos. O oxigênio da hidroxila do (S)-1-feniletanol ataca o fósforo e um brometo é expulso. A ligação C–O do estereocentro não é afetada, então o carbono benzílico ainda é S neste ponto.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do (S)-1-feniletanol forma a nova ligação O–P.
- O par de uma ligação P–Br sai com o bromo, liberando o íon brometo que será o nucleófilo.
O brometo ataca pelo lado oposto
O grupo O–PBr2 protonado é um excelente grupo abandonador, e o brometo ataca o carbono carbinólico pelo lado oposto a ele. Em éter frio e sem ácido forte, esse carbono benzílico reage por SN2 em vez de se ionizar, então a configuração se inverte.
As setas curvas
- Um par isolado do brometo forma a nova ligação C–Br pelo lado oposto ao oxigênio.
- O par da ligação C–O fica no oxigênio, que sai como HOPBr2 neutro.
(R)-(1-bromoetil)benzeno
O produto é o (R)-(1-bromoetil)benzeno, junto com HOPBr2. Tanto o bromo quanto o oxigênio têm prioridade sobre os grupos fenila e metila, então a mudança de S para R reflete uma inversão real; com HBr, o mesmo álcool se ionizaria a um cátion benzílico e racemizaria.
O que você vai praticar
Desenhe o mecanismo do PBr3 que transforma o (S)-1-feniletanol em (R)-(1-bromoetil)benzeno e mostre o ataque pelo lado oposto no carbono benzílico.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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