Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
(R)-(2-Cloropropil)benzeno por cloração de Appel
Condições: PPh3, CCl4, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
O fósforo ataca o cloro
O par isolado da trifenilfosfina ataca um átomo de cloro do CCl4, e a ligação C–Cl se rompe, liberando o ânion triclorometaneto. Forma-se assim o íon halofosfônio Ph3P+–Cl, cujo fósforo é eletrofílico.
As setas curvas
- O par isolado do fósforo forma uma nova ligação P–Cl.
- O par da ligação C–Cl permanece no carbono, gerando o ânion triclorometaneto.
Desprotone o álcool
O ânion triclorometaneto, básico por ser um carbânion, remove o próton O–H do álcool. Formam-se um alcóxido e clorofórmio, o subproduto da reação de Appel.
As setas curvas
- O par isolado do carbânion captura o próton O–H.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio, gerando o alcóxido.
O alcóxido ataca o fósforo
O oxigênio do alcóxido se liga ao fósforo positivo e o cloreto é deslocado. O oxigênio do álcool passa a fazer parte de um íon alcoxifosfônio, um excelente grupo abandonador, pois sai como óxido de trifenilfosfina, muito estável.
As setas curvas
- Um par isolado do alcóxido forma a nova ligação O–P.
- O par da ligação P–Cl sai com o cloro como cloreto.
SN2 pelo cloreto
O cloreto ataca pelo lado oposto o carbono que carrega o grupo oxifosfônio, e a ligação C–O se rompe em uma única etapa. Todas as etapas anteriores ocorreram no oxigênio, então esse ataque pelo lado oposto é o único evento no estereocentro e o inverte: o álcool (S) dá o cloreto (R).
As setas curvas
- Um par isolado do cloreto forma a nova ligação C–Cl pelo lado oposto.
- O par da ligação C–O se torna a ligação π P=O do óxido de trifenilfosfina, a ligação forte que impulsiona a reação.
(R)-(2-cloropropil)benzeno
Forma-se o (R)-(2-cloropropil)benzeno, junto com óxido de trifenilfosfina e clorofórmio. As condições são neutras e brandas, então nenhum carbocátion se forma e o esqueleto carbônico do (S)-1-fenilpropan-2-ol permanece intacto.
O que você vai praticar
Desenhe a cloração de Appel do (S)-1-fenilpropan-2-ol: a formação do clorofosfônio, a desprotonação, o íon alcoxifosfônio e a SN2 com inversão pelo cloreto que leva ao (R)-(2-cloropropil)benzeno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas