Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
Éter tritílico seletivo do butano-1,3-diol no OH primário
Condições: TrCl, pyridine, DMAP (cat.)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O cloreto de tritila se ioniza
A ligação C–Cl do cloreto de tritila sofre clivagem heterolítica, gerando o cátion trifenilmetila (tritila) e cloreto. Essa ionização SN1 é fácil porque a carga positiva se deslocaliza pelos três anéis fenila; o DMAP pode acelerar a transferência como carreador catalítico de tritila, mas o eletrófilo reativo é o cátion.
As setas curvas
- O par da ligação C–Cl sai com o cloro, gerando cloreto e o cátion tritila estabilizado por ressonância.
O OH primário captura o cátion tritila
A hidroxila primária em C1 do butano-1,3-diol ataca o carbono central do cátion tritila. Os três anéis fenila tornam o grupo tritila tão volumoso que o OH secundário em C3, vizinho a uma metila, reage muito mais devagar, e o OH primário é protegido seletivamente.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio da hidroxila primária forma a nova ligação O–C com o carbono central catiônico.
A piridina remove o próton
A piridina, a base da mistura, captura o próton do íon oxônio, gerando o éter tritílico neutro. A piridina também neutraliza o HCl formado, então o éter tritílico, sensível a ácido, não é clivado de novo.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da piridina captura o próton do oxigênio carregado positivamente.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio, gerando o éter neutro.
4-(Tritiloxi)butan-2-ol
Agora só o OH primário está protegido como éter tritílico, e o OH secundário fica livre para as etapas seguintes. O grupo tritila pode ser removido depois com ácido brando, que regenera o cátion tritila estável.
O que você vai praticar
Desenhe a tritilação seletiva do butano-1,3-diol: a ionização do cloreto de tritila ao cátion tritila, sua captura pelo OH primário e a desprotonação pela piridina.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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