Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
Por que POCl3 e piridina para o 3,3-dimetilbutan-2-ol
Condições: 3,3-Dimethylbutan-2-ol: POCl3, pyridine, 0 °C (gives 3,3-dimethylbut-1-ene) compared with hot H2SO4 (gives 2,3-dimethylbut-2-ene).
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Por que POCl3 em piridina dá 3,3-dimetilbut-1-eno, enquanto H2SO4 quente dá 2,3-dimetilbut-2-eno?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta O POCl3 transforma o OH em um bom grupo abandonador e a piridina remove um hidrogênio β em uma única etapa E2, então não se forma carbocátion que possa se rearranjar
A eliminação concertada em condições básicas mantém o esqueleto carbônico intacto.
Esta não A piridina estabiliza o carbocátion, então a metila não consegue migrar
Com POCl3/piridina não se forma carbocátion; a piridina atua como base.
Esta não O POCl3 é um ácido mais forte que o H2SO4, então ioniza o álcool mais rápido
A reação é feita em piridina, que é básica, e a ionização levaria a rearranjo.
Esta não O POCl3 dá o alceno de Zaitsev, e aqui o 3,3-dimetilbut-1-eno é o produto de Zaitsev
O 3,3-dimetilbut-1-eno é o único alceno possível sem deslocamento; ele não é escolhido pela estabilidade de Zaitsev.
Solução explicada
O POCl3 converte o OH em um grupo –OPOCl2, um bom grupo abandonador, em condições básicas. A piridina então remove um hidrogênio β enquanto esse grupo sai, em uma única etapa E2, de modo que nunca se forma carbocátion e o esqueleto não pode se rearranjar; os únicos hidrogênios β estão na metila, o que dá 3,3-dimetilbut-1-eno. Em ácido quente forma-se o cátion secundário, uma metila migra para gerar um cátion terciário e a perda de um próton dá o alceno tetrassubstituído rearranjado.
O que você vai praticar
Explique por que POCl3 e piridina desidratam um álcool sem rearranjo de carbocátion.
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