Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
Mecanismo da desidratação aldólica promovida por base
Condições: 3-Hydroxybutanal, NaOH, H2O, heat → (E)-but-2-enal.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Sob aquecimento com NaOH, o aldol 3-hidroxibutanal perde água e fornece o but-2-enal. Qual mecanismo descreve essa desidratação?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta E1cB: desprotonação ao enolato e, depois, perda de hidróxido
Correto: o enolato é um intermediário real, e seus elétrons expulsam o HO⁻ do carbono β.
Esta não E2: o hidróxido remove o H α enquanto o hidróxido sai, numa só etapa
O HO⁻ é um grupo abandonador ruim demais para um E2 concertado; precisa do empurrão de um enolato já formado.
Esta não E1: o hidróxido se ioniza primeiro, formando um carbocátion
Não se forma carbocátion em meio básico, e o HO⁻ não sai sozinho.
Esta não SN2: o hidróxido desloca o grupo OH
Não ocorre substituição; forma-se uma ligação C=C e perde-se água.
Solução explicada
O hidróxido primeiro remove o hidrogênio α ácido vizinho ao aldeído, formando um enolato (a base conjugada). Numa segunda etapa, o enolato regenera o C=O e expulsa o hidróxido do carbono β. Duas etapas passando por um intermediário do tipo carbânion caracterizam o E1cB; o hidróxido é um mau grupo abandonador e só sai porque é empurrado por um ânion vizinho, então nem um E2 concertado nem uma rota via cátion (E1) operam em meio básico.
O que você vai praticar
Classifique a etapa de eliminação de uma condensação aldólica promovida por base como E1cB e explique por que ela não é E2 nem E1.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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