Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
Aldólica dirigida: enolato da ciclo-hexanona + benzaldeído
Condições: Cyclohexanone and benzaldehyde; LDA, THF, −78 °C; then aqueous workup.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Qual procedimento fornece principalmente a 2-(hidroxi(fenil)metil)ciclo-hexan-1-ona como único produto aldólico cruzado?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta Adicionar LDA à ciclo-hexanona a −78 °C e depois adicionar benzaldeído
Correto: o enolato é formado quantitativamente antes, então a autoaldólica da cetona não consegue competir.
Esta não Misturar ciclo-hexanona, benzaldeído e LDA de uma só vez
A LDA pode ser consumida de forma improdutiva e o enolato encontra as duas carbonilas; perde-se o controle de qual parceiro é o doador.
Esta não Adicionar NaOH catalítico a uma mistura das duas carbonilas à temperatura ambiente
Formação de enolato reversível e parcial; só funciona como condensação de Claisen–Schmidt e fornece a enona sob aquecimento, não uma adição limpa e controlada.
Esta não Adicionar LDA ao benzaldeído a −78 °C e depois adicionar a ciclo-hexanona
O benzaldeído não tem hidrogênio α, então não pode formar enolato; a LDA não geraria o nucleófilo necessário.
Solução explicada
A LDA é uma base forte, impedida e não nucleofílica que desprotona a cetona de forma completa e irreversível a −78 °C. Com toda a cetona na forma de enolato, não sobra cetona neutra para atuar como aceptor, então o benzaldeído adicionado (que não tem H α) é o único eletrófilo e forma-se um só produto.
O que você vai praticar
Escolha a ordem de adição que fornece um único produto aldólico cruzado.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas