Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
Por que a autocondensação aldólica da acetona é desfavorável
Condições: Acetone, NaOH, room temperature ⇌ 4-hydroxy-4-methylpentan-2-one.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Por que a autocondensação aldólica da acetona fornece apenas alguns por cento de diacetona álcool no equilíbrio?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta A carbonila da cetona é mais estabilizada e mais impedida, então a adição é termodinamicamente desfavorável (K < 1)
Correto: é a termodinâmica, não a cinética, que limita o rendimento.
Esta não A acetona não tem hidrogênios α ácidos
A acetona tem seis H α (pKa ≈ 19–20).
Esta não O hidróxido é fraco demais para formar qualquer enolato da acetona
Formam-se pequenas quantidades de enolato, que reagem; o problema é o equilíbrio.
Esta não O produto se desidrata instantaneamente, então nenhum é observado
A desidratação exige aquecimento; à temperatura ambiente, a diacetona álcool é simplesmente desfavorecida.
Solução explicada
A C=O de uma cetona é estabilizada por dois grupos alquila (hiperconjugação) e é mais impedida, então convertê-la em um carbono tetraédrico de álcool terciário custa mais do que no caso de um aldeído. K < 1, de modo que rendimentos úteis exigem remover o produto (extração em Soxhlet, separando-o da base) ou desidratá-lo a óxido de mesitila.
O que você vai praticar
Explique por que as adições aldólicas de cetonas ficam deslocadas para os materiais de partida.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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