Química Orgânica 1 · Estereoquímica das reações de alcenos
Encontre o erro: OsO₄ + ciclopenteno “gera o diol trans”
Condições: OsO4, then aqueous NaHSO3.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Um estudante escreve: "O ciclopenteno com OsO4 e depois NaHSO3 gera trans-ciclopentano-1,2-diol, porque os dois grupos OH se repelem." O que está errado?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta O éster ósmico entrega os dois oxigênios a uma só face, então o diol é cis; o diol trans exige mCPBA e depois H3O⁺
A adição syn pelo éster cíclico fixa a geometria cis, e só a rota do epóxido gera adição anti.
Esta não Nada está errado; o diol trans é mais estável, então é ele que se forma
A estabilidade do produto não controla uma adição concertada estereoespecífica, e as ligações do anel não podem girar para trocar de face.
Esta não O OsO4 não reage com o ciclopenteno; ele cliva o anel
O OsO4 di-hidroxila o alceno; a clivagem do anel exige ozônio ou KMnO4 a quente.
Esta não O produto é trans, mas só porque o NaHSO3 inverte um carbono
O NaHSO3 cliva as ligações O–Os e nunca rompe as ligações C–O, então nenhum carbono é invertido.
Solução explicada
O OsO4 se adiciona ao alceno em uma única etapa concertada formando um éster ósmico cíclico de cinco membros, então as duas ligações C–O se formam na mesma face. A hidrólise com NaHSO3 rompe as ligações O–Os, e não as ligações C–O, então a relação cis se mantém: o produto é o cis-ciclopentano-1,2-diol. A repulsão entre os grupos OH não consegue movê-los depois que as ligações se formam. O diol trans vem da epoxidação com mCPBA seguida de abertura anti com água catalisada por ácido.
O que você vai praticar
Diagnostique uma afirmação estereoquímica errada sobre a osmilação de um alceno cíclico e indique a rota que realmente gera o diol trans.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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