Química Orgânica 1 · Estereoquímica das reações de alcenos
Epóxido do 1,2-dimetilciclo-hexeno com mCPBA
Condições: mCPBA, CH2Cl2
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Transfira o oxigênio em uma única etapa concertada
O mCPBA transfere seu oxigênio peróxido externo para uma face da C=C tetrassubstituída do 1,2-dimetilciclo-hexeno por meio de um estado de transição cíclico em "borboleta". Quatro pares de elétrons se movem ao mesmo tempo, então nenhum carbocátion se forma; o alceno rico em elétrons reage rapidamente porque seus quatro grupos alquila doam densidade eletrônica para a ligação π.
As setas curvas
- O par π do alceno ataca o oxigênio peróxido externo e eletrofílico do mCPBA e forma a ligação C–O com um dos carbonos que carregam metila.
- A fraca ligação O–O se rompe, e seu par se torna a nova ligação π C=O do ácido carboxílico que sai.
- O par π da carbonila original do perácido captura o próton peróxi, de modo que o ácido 3-clorobenzoico se forma na mesma etapa.
- O par O–H do oxigênio transferido se volta para se ligar ao outro carbono que carrega metila, fechando o anel de três membros do epóxido.
Onde as metilas vão parar?
As duas ligações C–O se formam na mesma face, no mesmo instante.
Óxido de 1,2-dimetilciclo-hexeno
O oxigênio agora faz uma ponte entre os dois antigos carbonos do alceno, e o anel do ciclo-hexano tem fusão cis com o epóxido: 1,6-dimetil-7-oxabiciclo[4.1.0]heptano. A molécula tem um plano de simetria que passa pelo oxigênio, então esse produto único é meso e aquiral; o perácido sai como ácido 3-clorobenzoico.
O que você vai praticar
Desenhe a transferência de oxigênio em uma etapa, via estado de transição "borboleta", do mCPBA para o 1,2-dimetilciclo-hexeno e explique por que o epóxido de fusão cis é um único composto meso.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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