Química Orgânica 1 · Estereoquímica das reações de alcenos
Deliver two oxygens to one face with OsO₄
Condições: (Z)-But-2-ene (cis-but-2-ene) with OsO₄, then aqueous NaHSO₃ workup (catalytic OsO₄ with NMO as co-oxidant gives the same diol). Os is drawn with its formal Os=O double bonds; its electron count is not assessed. Add two oxygens to the upper (wedge) face of the alkene; the lower face is equally accessible. The workup is summarized, not drawn arrow by arrow.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Form the cyclic osmate ester
Three pairs move around a five-atom ring in one concerted cycloaddition. No carbocation or other intermediate forms, so both C–O bonds are made on the same face of the alkene at the same time. The two methyl groups keep the cis relationship they had in the alkene.
As setas curvas
- The alkene π pair forms a bond to an osmium-bound oxygen.
- The π pair in that Os=O bond moves onto osmium as a nonbonding pair: osmium is reduced from +8 to +6.
- A second Os=O π pair forms a C–O bond to the other alkene carbon.
Predict the result of the workup
Aqueous NaHSO₃ (or water) cleaves the cyclic osmate ester and removes the reduced osmium. Only O–Os bonds are broken; the C–O bonds formed in the cycloaddition are not touched.
meso-Butane-2,3-diol
Both OH groups (wedge) came from OsO₄ oxygens delivered to one face, and both methyl groups lie on the other side: syn dihydroxylation. Because the Z alkene was used, the product is (2R,3S)-butane-2,3-diol, a meso compound; attack on the lower face gives the identical molecule. The reduced osmium(VI) byproducts are not shown. With (E)-but-2-ene the same mechanism gives the racemic (2R,3R)/(2S,3S) diol.
O que você vai praticar
Draw the concerted OsO₄ cycloaddition to cis-but-2-ene, track the reduction of osmium, and show that syn delivery to a Z alkene gives meso-butane-2,3-diol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas