Química Orgânica 1 · Transformações de alcinos
1-Fenilpropino a partir do (E)-1-fenilpropeno via Br₂, NaNH₂
Condições: Br₂, CH₂Cl₂; then NaNH₂ (2 equiv), NH₃(l)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Formação do íon bromônio
A C=C da cadeia lateral do (E)-1-fenilpropeno ataca o bromo, e o bromo mais próximo faz ponte entre os dois carbonos enquanto o brometo sai. Os grupos fenila e metila permanecem em trans no anel bromônio.
As setas curvas
- O par π do alceno ataca o bromo mais próximo.
- Um par isolado desse bromo se liga ao carbono benzílico, fechando a ponte.
- O par Br–Br sai com o bromo mais distante como brometo.
O brometo abre o anel no carbono benzílico
O carbono benzílico do anel carrega mais carga positiva, porque o anel fenila o estabiliza, então o brometo ataca ali pela face de trás. A adição anti gera (1,2-dibromopropil)benzeno como racemato; um enantiômero é desenhado.
As setas curvas
- Um par isolado do brometo se liga ao carbono benzílico do lado oposto ao bromo em ponte.
- A ligação C–Br benzílica do anel se rompe de volta para o bromo em ponte.
A primeira E2 remove o hidrogênio benzílico
O hidrogênio benzílico é o C–H mais ácido do dibrometo, ativado tanto pelo anel quanto pelo seu bromo. O amideto o remove em antiperiplanar à ligação C–Br do carbono que carrega a metila, gerando (E)-(1-bromoprop-1-en-1-il)benzeno, com fenila e metila em cis.
As setas curvas
- Um par isolado do amideto captura o hidrogênio benzílico.
- O par C–H forma a nova ligação π C=C, conjugada com o anel.
- O brometo sai do carbono que carrega a metila, em anti ao hidrogênio que está saindo.
A segunda E2 forma a ligação tripla
O hidrogênio vinílico restante está em cis ao bromo, então essa segunda eliminação é mais lenta, mas a base forte amideto a força. A nova ligação tripla fica entre o carbono ligado ao anel e o carbono da metila, conjugada com o anel fenila.
As setas curvas
- O segundo amideto remove o hidrogênio vinílico vizinho ao grupo metila.
- O par C–H forma a segunda ligação π.
- O brometo sai do carbono ligado ao anel.
1-Fenilpropino
Perdem-se dois HBr e forma-se o 1-fenilpropino. É um alcino interno sem C–H ácido de alcino, então dois equivalentes de amideto bastam, e a conjugação com o anel favorece manter a ligação tripla nessa posição.
O que você vai praticar
Desenhe a adição anti de bromo ao (E)-1-fenilpropeno, uma E2 que remove o hidrogênio benzílico e uma segunda E2 a partir do brometo vinílico que gera 1-fenilpropino.
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