Química Orgânica 1 · Transformações de alcinos
6-Cloro-hex-2-ino: o propineto prefere o brometo ao cloreto
Condições: NaNH2, NH3(l); then 1-bromo-3-chloropropane (1 equiv)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O amideto remove o próton terminal do alcino
O íon amideto remove o próton terminal da ligação C–H sp do propino (pKa cerca de 25), gerando propineto e amônia. A desprotonação é praticamente completa porque a amônia (pKa cerca de 38) é um ácido muito mais fraco.
As setas curvas
- O par isolado do amideto captura o hidrogênio terminal do alcino do propino.
- O par C–H permanece no carbono como o par isolado do propineto.
O propineto desloca o brometo, não o cloreto
As duas extremidades do 1-bromo-3-cloropropano são primárias, então é o grupo abandonador que define onde o propineto ataca. O brometo é uma base mais fraca e um grupo abandonador melhor que o cloreto, e a ligação C–Br, mais fraca, se rompe muito mais rápido; assim, o carbono CH2–Br é substituído.
As setas curvas
- O par isolado do acetileto forma a nova ligação C–C no CH2 que carrega o bromo.
- O par C–Br sai com o bromo como brometo; a ligação C–Cl na outra extremidade não é afetada.
6-Cloro-hex-2-ino
O 6-cloro-hex-2-ino mantém o cloreto primário, pronto para uma substituição posterior. Usar um equivalente do di-haleto interrompe a reação após o deslocamento mais rápido, o do brometo.
O que você vai praticar
Desprotone o propino e desenhe o ataque SN2 quimiosseletivo do propineto ao carbono C–Br do 1-bromo-3-cloropropano, mantendo intacta a ligação C–Cl no 6-cloro-hex-2-ino.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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