Química Orgânica 2 · Síntese e transformação de aminas
N,N-Dimetilpent-4-en-1-amina por Hofmann com abertura de anel
Condições: Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O hidróxido remove um β-hidrogênio do anel
Os dois grupos N-metila não têm β-hidrogênios, então a única E2 possível usa um CH2 do anel vizinho ao carbono do anel ligado ao nitrogênio. O hidróxido remove esse β-hidrogênio enquanto a ligação C–N do anel se rompe, o que abre o anel de seis membros em vez de expulsar uma amina separada.
As setas curvas
- O par isolado do hidróxido captura um β-hidrogênio do anel, o único tipo de β-hidrogênio que esse cátion possui.
- O par da ligação C–H forma a nova ligação π C=C dentro do que era o anel.
- O par da ligação C–N do anel fica no nitrogênio; assim, o anel se abre e o nitrogênio passa a ser uma amina terciária neutra na outra ponta da cadeia.
Onde o nitrogênio vai parar?
Rompeu-se uma ligação C–N do anel, e não uma ligação N–CH3.
N,N-Dimetilpent-4-en-1-amina
A abertura do anel fornece N,N-dimetilpent-4-en-1-amina e água. Uma segunda metilação seguida de eliminação de Hofmann dessa amina removeria o nitrogênio por completo, formando penta-1,4-dieno — o método clássico para localizar o nitrogênio em anéis de alcaloides.
O que você vai praticar
Desenhe a E2 de Hofmann com abertura de anel do hidróxido de N,N-dimetilpiperidínio, na qual o hidróxido remove um β-hidrogênio do anel e a ligação C–N do anel se rompe, formando N,N-dimetilpent-4-en-1-amina.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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