Química Orgânica 2 · Planejamento de transformações aromáticas
4-(Etilsulfanil)piridina a partir de 4-cloropiridina por SNAr
Condições: NaSEt, DMF, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O etanotiolato se adiciona a C4
O etanotiolato, um nucleófilo mole e muito forte em DMF, ataca C4, o carbono em para ao nitrogênio do anel. Os elétrons π do anel são empurrados até o nitrogênio, de modo que o intermediário aniônico mantém sua carga no átomo mais eletronegativo do anel. Um cloro em C3 não permitiria isso, e é por isso que a 3-cloropiridina não reage.
As setas curvas
- Um par isolado do enxofre forma a nova ligação C–S em C4.
- O par π C3=C4 se desloca para formar uma ligação pi C2=C3.
- O par π da C=N se desloca para o nitrogênio do anel, que assume a carga negativa.
O cloreto sai de C4
O ânion nitrogenado devolve seu par isolado ao anel, e os elétrons fluem até C4, onde a ligação C–Cl se rompe. O cloreto sai e o anel de piridina volta a ser aromático.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio refaz a ligação pi C=N.
- O par π C2=C3 se desloca para formar a ligação C3=C4.
- O par ligante C–Cl sai com o cloro como íon cloreto.
4-(Etilsulfanil)piridina
O grupo etiltio substituiu o cloro em para ao nitrogênio do anel, formando o sulfeto de arila; o cloreto (com Na+) é o subproduto.
O que você vai praticar
Desenhe o etanotiolato se adicionando ao C4 da 4-cloropiridina com a carga negativa empurrada para o nitrogênio do anel, seguido da saída do cloreto.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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