Química Orgânica 2 · Adição a aldeídos e cetonas
Eliminação de Peterson ácida: β-hidroxissilano a (Z)-oct-4-eno
Condições: H2SO4 (cat.), THF
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O ácido sulfúrico protona o grupo hidroxila
O hidróxido é um grupo abandonador ruim, então o ácido mais forte presente, o ácido sulfúrico, primeiro protona o OH do β-hidroxissilano. O íon oxônio resultante pode sair como água neutra.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio da hidroxila captura o próton ácido do ácido sulfúrico.
- O par O–H fica no oxigênio do sulfato, deixando hidrogenossulfato.
Eliminação anti de água e do grupo silila
Em uma única etapa do tipo E2, o hidrogenossulfato se liga ao silício, a ligação C–Si se torna a ligação π C=C e a água sai pela face oposta. O grupo silila e a água que sai precisam estar antiperiplanares, e no isômero (4S,5S) essa conformação mantém os dois grupos propila do mesmo lado, então o alceno é Z.
As setas curvas
- Um par isolado do hidrogenossulfato ataca o silício, que aceita um quinto ligante.
- O par da ligação C–Si gira para formar a nova ligação π C=C.
- O par da ligação C–O sai com o oxigênio como água neutra.
(Z)-Oct-4-eno
O (Z)-oct-4-eno se forma de modo estereoespecífico, com água e hidrogenossulfato de trimetilsilila como subprodutos. Tratar o mesmo β-hidroxissilano com KH leva, em vez disso, a uma eliminação syn e ao alceno E, então um único intermediário dá acesso a qualquer um dos isômeros.
O que você vai praticar
Desenhe o ácido sulfúrico protonando a hidroxila do (4S,5S)-5-(trimetilsilil)octan-4-ol e a eliminação anti de água e do grupo silila até o (Z)-oct-4-eno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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