Química Orgânica 2 · Adição a aldeídos e cetonas
Eliminação de Peterson básica: β-hidroxissilano a (E)-oct-4-eno
Condições: KH, THF
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O hidreto de potássio desprotona o álcool
O hidreto remove o próton da hidroxila de forma irreversível, liberando gás hidrogênio. O alcóxido de potássio é nucleófilo o bastante para atacar o silício do carbono vizinho.
As setas curvas
- O par isolado do hidreto se liga ao próton da hidroxila, formando H2.
- O par O–H fica no oxigênio como alcóxido.
O alcóxido se liga ao silício
O oxigênio do alcóxido se adiciona ao silício do mesmo lado da ligação C–C, fechando um anel de quatro membros com um silicato pentacoordenado. Formar esse anel obriga o oxigênio e o silício a ficarem syn, o que gira os dois grupos propila para lados opostos.
As setas curvas
- Um par isolado do alcóxido forma a ligação O–Si e fecha o anel de quatro membros.
Fragmentação syn até o alceno
O anel se rompe como uma oxafosfetana: a ligação C–Si se torna a ligação π C=C e a ligação C–O se rompe em direção ao oxigênio. Como os dois átomos que saem partem da mesma face, os grupos propila que estavam anti terminam trans.
As setas curvas
- O par da ligação C–Si se torna a nova ligação π C=C.
- O par da ligação C–O vai para o oxigênio, que sai preso ao silício como trimetilsilanolato.
(E)-Oct-4-eno
O (E)-oct-4-eno se forma de modo estereoespecífico, com trimetilsilanolato de potássio e gás hidrogênio. O mesmo β-hidroxissilano em meio ácido sofre eliminação anti e dá, em vez disso, o alceno Z.
O que você vai praticar
Desenhe o hidreto de potássio desprotonando o (4S,5S)-5-(trimetilsilil)octan-4-ol, o alcóxido fechando o anel sobre o silício e a fragmentação syn até o (E)-oct-4-eno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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