Química Orgânica 1 · Conformações e estabilidade
Fechamento de epóxido de uma bromo-hidrina 4-terc-butílica diaxial
Condições: NaOH, H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O hidróxido remove o próton O–H
O hidróxido captura o próton do OH do anel e forma um alcóxido. Com o terc-butila travado em posição equatorial, este isômero mantém o oxigênio e o bromo axiais, em faces opostas de carbonos adjacentes.
As setas curvas
- Um par isolado do hidróxido se liga ao próton do álcool.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio, que se torna o alcóxido nucleofílico.
Um ataque intramolecular pelo lado oposto fecha o epóxido
O alcóxido axial fica exatamente antiperiplanar à ligação C–Br axial, a geometria que uma SN2 com ataque pelo lado oposto exige, então o anel se fecha rapidamente. O carbono que perde o brometo sofre inversão, e a nova ligação C–O se forma na mesma face do terc-butila. Uma bromo-hidrina trans diequatorial não alcança essa geometria sem colocar o terc-butila em posição axial, então se fecha muito mais devagar.
As setas curvas
- Um par isolado do alcóxido ataca o carbono vizinho pelo lado oposto à sua ligação C–Br.
- O par da ligação C–Br sai com o bromo, como brometo, enquanto o anel de três membros se fecha.
Óxido de 4-terc-butilciclo-hexeno
O produto é o óxido de 4-terc-butilciclo-hexeno, com o oxigênio do epóxido cis ao terc-butila, junto com água e brometo. O fechamento antiperiplanar do anel determinou qual face recebe o oxigênio.
O que você vai praticar
Desenhe a desprotonação e a SN2 intramolecular que fecham o 2-bromo-4-terc-butilciclo-hexan-1-ol, cujos OH e Br estão travados em trans-diaxial, ao epóxido.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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