Química Orgânica 2 · Conjugação e cicloadição
3,3-Dimetilcicloexanona por adição conjugada de Me2CuLi
Condições: Me2CuLi, Et2O, −78 °C; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
A metila se adiciona ao carbono β substituído
Mesmo com o carbono β (C3) já carregando uma metila, o cuprato mole se adiciona ali, e não ao carbono da carbonila. O par π da C=C se desloca em direção à carbonila e o par π da C=O vai para o oxigênio, gerando um enolato de lítio com um novo carbono quaternário.
As setas curvas
- O par da ligação C–Cu forma a nova ligação C–C no carbono β substituído.
- O par π da C2=C3 se desloca para formar a C=C do enolato entre o carbono α e o carbono da carbonila.
- O par π da C=O vai para o oxigênio, que passa a ter a carga negativa do enolato.
O amônio protona o enolato no carbono
Durante o tratamento (workup) com NH4Cl, o íon amônio protona o enolato. O par isolado do oxigênio refaz a C=O enquanto o par π da C=C captura o próton no carbono α (C2), gerando a cetona saturada.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π C=O.
- O par π da C=C do enolato forma a nova ligação C–H no carbono α.
- O par da ligação N–H fica no nitrogênio, liberando amônia.
3,3-Dimetilcicloexan-1-ona
O C3 agora carrega duas metilas: um carbono quaternário formado em uma única etapa. O produto não tem estereocentro, porque o C3 tem duas metilas idênticas.
O que você vai praticar
Desenhe a adição 1,4 do dimetilcuprato de lítio ao carbono β trissubstituído da 3-metilcicloex-2-en-1-ona e a protonação do enolato no carbono, que gera um carbono quaternário.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas