Química Orgânica 2 · Éteres e abertura de epóxidos
Local de ataque na abertura de epóxidos catalisada por ácido
Condições: Weak nucleophile (H2O, ROH) with catalytic acid; epoxide with one tertiary and one primary carbon.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Na abertura catalisada por ácido de um epóxido com um carbono do anel terciário e outro primário, onde o nucleófilo ataca e por quê?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta No carbono terciário, que concentra a maior parte da carga positiva no estado de transição de caráter carbocatiônico; o ataque continua ocorrendo pelo lado oposto
Correto: controle eletrônico (do tipo SN1) com estereoquímica do tipo SN2.
Esta não No carbono primário, porque é menos impedido
O fator estérico prevalece em meio básico; em meio ácido, prevalece a estabilização da carga no carbono terciário.
Esta não No carbono terciário, por meio de um carbocátion livre, de modo que esse carbono sofre racemização
O oxigênio que está saindo ainda bloqueia uma das faces; o ataque é anti e leva à inversão, não à racemização.
Esta não Nos dois carbonos igualmente, porque a protonação os torna equivalentes
A protonação não torna os carbonos equivalentes; a capacidade de cada um de estabilizar carga é diferente.
Solução explicada
A protonação transforma o oxigênio em um bom grupo abandonador, e a ligação C–O com o carbono terciário começa a se romper primeiro, porque esse carbono é o que melhor estabiliza a carga positiva. O nucleófilo ataca esse carbono parcialmente catiônico pelo lado oposto antes que se forme um carbocátion livre; o resultado é o ataque ao carbono mais substituído, com inversão.
O que você vai praticar
Explique por que a abertura, catalisada por ácido, de um epóxido com um carbono terciário ocorre nesse carbono.
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