Química Orgânica 1 · Ácidos, bases e ressonância: revisão para a prova
LDA forma o enolato da ciclopentanona
Condições: LDA, THF, −78 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O LDA remove um hidrogênio α
O nitrogênio da diisopropilamida do LDA remove um hidrogênio de um carbono vizinho ao C=O. A ciclopentanona é simétrica, então os dois carbonos α dão o mesmo enolato. Como a diisopropilamina (pKa ≈ 36) é um ácido cerca de 17 unidades mais fraco que a cetona (pKa ≈ 19), a cetona é convertida por completo.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da amida forma ligação com um hidrogênio α da cetona.
- O par da ligação C–H fica no carbono α como par isolado.
Deslocalização para o oxigênio
O carbânion α está ao lado do C=O, então seu par isolado avança para formar C=C enquanto o par π C=O vai para o oxigênio. O contribuinte com carga no oxigênio concentra a maior parte da carga e é o enolato desenhado; o LDA, volumoso e pouco nucleofílico, nunca se adiciona ao carbono carbonílico.
As setas curvas
- O par isolado do carbono α forma a ligação π C=C com o carbono carbonílico.
- O par π C=O vai para o oxigênio, eletronegativo.
Enolato da ciclopentanona
O enolato de lítio da ciclopentanona e a diisopropilamina se formam quantitativamente a −78 °C. Não sobra cetona para reagir com o enolato, de modo que uma alquilação ou reação aldólica limpa pode ocorrer quando se adiciona um eletrófilo.
O que você vai praticar
Desenhe o LDA removendo um hidrogênio α da ciclopentanona e, em seguida, a ressonância que leva a carga ao oxigênio carbonílico do enolato.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas