Química Orgânica 1 · Ácidos, bases e ressonância: revisão para a prova
Etóxido forma o enolato do acetoacetato de etila
Condições: NaOEt, EtOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O etóxido captura o próton do CH2 central
O acetoacetato de etila tem dois tipos de hidrogênio α, mas o CH2 entre a cetona e o éster (pKa ≈ 11) é muito mais ácido que o CH3 terminal (pKa ≈ 20). O etanol tem pKa ≈ 16, então log K ≈ 16 − 11 = 5 e o etóxido converte o β-cetoéster quase inteiramente em seu enolato.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do etóxido forma ligação com um hidrogênio do CH2 central.
- O par C–H fica no carbono central como par isolado do carbânion.
A carga vai para o oxigênio da cetona
O carbânion central é conjugado com as duas carbonilas, então sua carga se distribui pelo carbono e por dois oxigênios. A carbonila da cetona acomoda melhor a carga que a do éster, cujo oxigênio alcóxi já doa elétrons para o próprio C=O; por isso desenha-se o contribuinte com O⁻ no antigo oxigênio da cetona.
As setas curvas
- O par isolado do carbânion forma uma ligação π C=C em direção ao carbono da cetona.
- O par π C=O da cetona vai para o oxigênio, que fica com a carga negativa.
Enolato estabilizado do β-cetoéster
Os produtos são o enolato duplamente estabilizado e etanol. Na síntese acetoacética, esse enolato é alquilado no carbono central, e usa-se o próprio etóxido porque ele corresponde ao éster etílico e não pode embaralhá-lo por transesterificação.
O que você vai praticar
Desenhe o etóxido removendo um hidrogênio do CH2 entre as duas carbonilas do acetoacetato de etila e, em seguida, a ressonância que coloca a carga no oxigênio da cetona.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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