Química Orgânica 1 · Reações de alcenos e alcinos: revisão para a prova
Di-hidroxilação do 1,2-dimetilciclopenteno com OsO4
Condições: OsO4; then NaHSO3, H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Cicloadição concertada do OsO4
Dois oxigênios Os=O se adicionam ao alceno tetrassubstituído em uma única etapa: o par π liga um carbono do anel a um oxigênio, um par π Os=O passa para o ósmio e um segundo par π Os=O liga seu oxigênio ao outro carbono do anel. As duas ligações C–O se formam pela mesma face do anel.
As setas curvas
- O par π do alceno forma a primeira ligação C–O com um oxigênio ligado ao ósmio.
- Um par π Os=O passa para o ósmio, reduzindo-o de Os(VIII) a Os(VI).
- Um segundo par π Os=O forma a outra ligação C–O pela mesma face.
A água abre a primeira ligação Os–O
No tratamento aquoso, um par isolado da água se liga ao ósmio enquanto uma ligação Os–O do éster de osmato de cinco membros se rompe. Esse oxigênio captura um próton da água atacante ao sair do ósmio, então nunca vira um alcóxido livre.
As setas curvas
- Um par isolado da água forma uma ligação com o ósmio pobre em elétrons.
- O par da ligação Os–O passa para o oxigênio do primeiro carbono do anel.
- Esse oxigênio captura um próton da água que está se ligando ao ósmio.
- O par O–H fica no oxigênio ligado ao ósmio, que vira Os–OH.
Uma segunda água libera o diol
Uma segunda molécula de água se liga ao ósmio e a ligação Os–O restante se rompe. O segundo oxigênio do anel captura um próton dessa água ao sair, liberando o diol neutro; em seguida, o NaHSO3 reduz o subproduto de ósmio.
As setas curvas
- Um par isolado da segunda água forma uma ligação com o ósmio.
- O par da última ligação Os–O passa para o oxigênio do segundo carbono do anel.
- Esse oxigênio captura um próton da água que está se ligando ao ósmio.
- O par O–H fica no oxigênio da nova hidroxila ligada ao ósmio.
cis-1,2-Dimetilciclopentano-1,2-diol
Os dois grupos OH foram entregues pelo ósmio à mesma face do anel, então ficam cis. Os dois estereocentros têm substituintes idênticos e um plano especular passa entre eles, então esse diol syn é um único composto meso aquiral, e não um racemato.
O que você vai praticar
Desenhe a cicloadição concertada do OsO4 ao 1,2-dimetilciclopenteno, que forma o éster de osmato cíclico, e depois sua hidrólise pela água até o meso-cis-1,2-dimetilciclopentano-1,2-diol.
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