Química Orgânica 1 · Reações de alcenos e alcinos: revisão para a prova
Ozonólise do 1-fenilciclo-hexeno a 6-oxo-6-fenil-hexanal
Condições: O3, CH2Cl2, −78 °C; then Me2S
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O ozônio se adiciona ao alceno do anel
O ozônio se adiciona aos dois carbonos do alceno do 1-fenilciclo-hexeno ao mesmo tempo, uma cicloadição que forma o ozonídeo primário (molozonídeo), um anel com três oxigênios. As duas novas ligações C–O se formam na mesma etapa.
As setas curvas
- O oxigênio terminal negativo do ozônio se liga ao carbono do alceno que carrega a fenila.
- O par π liga o carbono CH ao outro oxigênio terminal.
- O par π O=O do ozônio passa para o oxigênio central, que fica neutro.
O molozonídeo se fragmenta
A ligação O–O fraca e a antiga ligação C–C se rompem juntas. O carbono CH vira um aldeído e o carbono que carrega a fenila vira um óxido de carbonila, o fragmento mais capaz de acomodar a carga positiva. Os dois pedaços continuam na mesma cadeia porque o alceno estava em um anel.
As setas curvas
- O par da ligação C–C vira a ligação π C=O do novo aldeído.
- A ligação O–O fraca se rompe, e o par vai para o oxigênio central.
- Um par isolado do oxigênio ligado ao carbono que carrega a fenila forma a ligação π C=O+ do óxido de carbonila.
Fechamento do anel até o ozonídeo
O óxido de carbonila e o aldeído, presos à mesma cadeia, se recombinam em uma segunda cicloadição, formando o ozonídeo secundário, mais estável. Esse anel tem uma ponte C–O–C e uma única ligação O–O.
As setas curvas
- O oxigênio negativo do óxido de carbonila se liga ao carbono do aldeído.
- O par π C=O do aldeído liga seu oxigênio ao carbono do óxido de carbonila.
- O par π C=O+ volta para seu oxigênio, que fica neutro.
O sulfeto de dimetila ataca a ligação O–O
No tratamento redutivo, o par isolado do enxofre do sulfeto de dimetila ataca um oxigênio da ligação peróxido fraca. O outro oxigênio sai como alcóxido no antigo carbono do aldeído.
As setas curvas
- O par isolado do enxofre forma uma ligação com o oxigênio do carbono que carrega a fenila.
- A ligação O–O se rompe, e o par vai para o outro oxigênio, um alcóxido.
Colapso até o cetoaldeído
O alcóxido refaz a C=O do aldeído, a ponte C–O–C se rompe formando a C=O da cetona e a ligação O–S libera DMSO. O ozônio quebrou a C=C em dois grupos C=O sem oxidar demais o aldeído.
As setas curvas
- O par isolado do alcóxido forma a ligação π C=O do aldeído.
- O par C–O da ponte vira a ligação π C=O da cetona.
- A ligação C–O com o oxigênio do sulfônio se rompe, e o par vai para esse oxigênio, liberando DMSO.
6-Oxo-6-fenil-hexanal
Os carbonos do alceno viraram uma cetona (o carbono que carrega a fenila) e um aldeído (o carbono CH) nas duas pontas de uma mesma cadeia de seis carbonos. O sulfeto de dimetila foi oxidado a DMSO, o que impede que o aldeído seja oxidado ainda mais.
O que você vai praticar
Desenhe a cicloadição do ozônio ao 1-fenilciclo-hexeno, a fragmentação do molozonídeo, o fechamento do anel até o ozonídeo e sua redução pelo sulfeto de dimetila, formando o 6-oxo-6-fenil-hexanal.
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