Química Orgânica 1 · Reações de alcenos e alcinos: revisão para a prova
Oximercuração–desmercuração do 4-metilestireno
Condições: Hg(OAc)2, H2O; then NaBH4
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O acetato de mercúrio(II) perde acetato
Uma ligação Hg–O do acetato de mercúrio(II) se rompe heteroliticamente, gerando acetato e o cátion acetoximercúrio, eletrofílico. O mercúrio permanece Hg(II) o tempo todo; o + desenhado nele é a carga formal desse cátion.
As setas curvas
- O par Hg–O sai com o oxigênio como acetato.
O alceno faz ponte com o mercúrio
O par π do 4-metilestireno se liga ao mercúrio na extremidade CH2 enquanto o mercúrio se liga de volta ao carbono benzílico, formando um íon mercurínio de três membros. A ponte impede que a carga positiva vire um carbocátion livre, então nenhum rearranjo é possível.
As setas curvas
- O par π forma a ligação C–Hg no carbono CH2 terminal.
- O mercúrio se liga ao carbono benzílico, fechando a ponte.
A água abre o íon mercurínio
A água ataca o carbono benzílico da ponte, que concentra mais carga positiva, pela face oposta ao mercúrio. A ligação C–Hg com esse carbono se rompe e o par volta para o mercúrio, que fica no carbono CH2.
As setas curvas
- Um par isolado da água forma a ligação C–O no carbono benzílico.
- A ligação C–Hg com o carbono benzílico se rompe; seu par volta para o mercúrio.
O acetato remove o próton
O acetato, a base mais forte presente, captura o próton extra do íon oxônio. Isso forma o álcool organomercúrico neutro e ácido acético.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do acetato captura o próton do íon oxônio.
- O par O–H fica no oxigênio do álcool.
Desmercuração com NaBH4
Um hidreto do NaBH4 substitui o mercúrio no carbono CH2: o par B–H forma uma ligação C–H enquanto a ligação C–Hg se rompe, e o acetato deixa o mercúrio, que é reduzido a Hg metálico. Essa é a representação usual dos livros para uma etapa que na verdade ocorre por uma cadeia radicalar; isso não muda o produto.
As setas curvas
- O par B–H entrega um hidreto ao carbono CH2 ligado ao mercúrio.
- O par C–Hg passa para o mercúrio.
- O par Hg–O sai com o oxigênio como acetato, deixando mercúrio neutro.
1-(4-Metilfenil)etan-1-ol
O OH fica no carbono benzílico e o H na extremidade CH2: hidratação de Markovnikov sem nenhum carbocátion. A água ataca qualquer uma das faces do íon mercurínio, então o novo estereocentro é racêmico.
O que você vai praticar
Desenhe a ionização do acetato de mercúrio(II), o íon mercurínio formado a partir do 4-metilestireno, sua abertura pela água no carbono benzílico, a desprotonação e a substituição do mercúrio por hidreto do NaBH4, formando o 1-(4-metilfenil)etan-1-ol.
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