Química Orgânica 1 · Reações de alcenos e alcinos: revisão para a prova
Di-hidroxilação do indeno com OsO4 até o diol cis
Condições: OsO4; then NaHSO3, H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Cicloadição concertada do OsO4
Dois oxigênios Os=O se adicionam à ligação dupla C1=C2 do indeno em uma única etapa, formando um éster de osmato cíclico de cinco membros. Os dois oxigênios são entregues pela mesma face do alceno plano, o que fixa a estereoquímica syn antes de qualquer hidrólise; o anel benzênico não é afetado.
As setas curvas
- O par π liga o carbono benzílico do alceno a um oxigênio Os=O.
- Esse par π Os=O passa para o ósmio, reduzindo-o.
- Um segundo par π Os=O liga seu oxigênio ao outro carbono do alceno, fechando o anel.
A água abre a primeira ligação Os–O
No tratamento aquoso, um par isolado da água se liga ao ósmio enquanto a ligação Os–O com o oxigênio benzílico se rompe. Esse oxigênio captura um próton da água atacante ao sair, de modo que uma hidroxila neutra em C1 e um Os–OH se formam juntos.
As setas curvas
- Um par isolado da água forma uma ligação com o ósmio.
- A ligação Os–O com o oxigênio benzílico se rompe, e o par vai para esse oxigênio.
- O oxigênio liberado captura o próton da água atacante.
- O par O–H dessa água fica em seu oxigênio, agora ligado ao ósmio.
Uma segunda água libera o diol
Uma segunda molécula de água se liga ao ósmio e a ligação Os–O restante se rompe; o oxigênio de C2 captura o próton dessa água ao sair. O diol é liberado com as duas ligações C–O intactas, então os dois grupos OH continuam cis.
As setas curvas
- O par isolado da segunda água forma uma ligação com o ósmio.
- A última ligação Os–O com o oxigênio do diol se rompe, e o par vai para esse oxigênio.
- Esse oxigênio captura o próton da água atacante.
- O par O–H da água fica em seu oxigênio, ligado ao ósmio.
cis-2,3-Di-hidro-1H-indeno-1,2-diol
Os dois grupos OH vieram da mesma molécula de OsO4 e foram adicionados pela mesma face, então o diol é cis. O OsO4 se adiciona igualmente às duas faces do indeno, então o produto é racêmico; um enantiômero está desenhado. O NaHSO3 reduz o subproduto de ósmio(VI).
O que você vai praticar
Desenhe a cicloadição concertada do OsO4 ao alceno do anel de cinco membros do indeno e a hidrólise do éster de osmato, formando o cis-2,3-di-hidro-1H-indeno-1,2-diol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas