Química Orgânica 2 · Adições à carbonila: revisão para a prova
Wittig com ciclopentanona: propan-2-ilidenociclopentano
Condições: Ph3P=C(CH3)2, THF, reflux
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O carbono do ilídeo se adiciona ao carbono da cetona
O carbono terciário do ilídeo isopropilidenotrifenilfosforano tem carga negativa completa e é fortemente nucleofílico. Ele ataca o carbono da carbonila da ciclopentanona e o par π da C=O se desloca para o oxigênio; os dois reagentes são impedidos estericamente, e por isso a reação exige aquecimento.
As setas curvas
- O par isolado do carbono do ilídeo forma a nova ligação C–C com o carbono da cetona.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio, que se torna um alcóxido.
O oxigênio se liga ao fósforo, fechando o anel
O oxigênio com carga negativa se liga ao fósforo vizinho, de carga positiva. Isso fecha o anel de quatro membros do oxafosfetano.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio forma a ligação O–P.
O oxafosfetano colapsa
O anel se rompe em uma única etapa: o par C–P vira a nova ligação π C=C e o par C–O vira a ligação π P=O. A formação da ligação P=O, muito forte, compensa a formação de um alceno tetrassubstituído congestionado.
As setas curvas
- O par ligante C–P se torna a ligação π C=C.
- O par ligante C–O se torna a ligação π P=O.
Propan-2-ilidenociclopentano
O propan-2-ilidenociclopentano tem a C=C exatamente onde estava a C=O, unindo o carbono do anel ao carbono do isopropilideno. Cada carbono do alceno tem dois grupos iguais, então não há isomeria E/Z; o óxido de trifenilfosfina é o subproduto.
O que você vai praticar
Desenhe a adição do isopropilidenotrifenilfosforano à ciclopentanona, o fechamento do anel até o oxafosfetano e seu colapso ao alceno tetrassubstituído propan-2-ilidenociclopentano.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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