Química Orgânica 2 · Enolatos: alquilação, condensações e adições conjugadas
Why no tert-butyl
Condições: Ethyl acetoacetate, NaOEt, then 2-bromo-2-methylpropane.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
A student tries to make 4,4-dimethylpentan-2-one by alkylating ethyl acetoacetate with tert-butyl bromide. Almost no alkylated product forms. Why?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta The tertiary bromide undergoes E2 to 2-methylpropene instead of SN2
Backside attack at a tertiary carbon is blocked; the basic enolate or ethoxide eliminates.
Esta não Ethoxide is too weak to deprotonate ethyl acetoacetate
pKa 11 vs 16: ethoxide deprotonates it essentially completely.
Esta não The enolate attacks the ester instead of the halide
The stabilised 1,3-dicarbonyl enolate does not self-condense under these conditions.
Esta não tert-Butyl bromide is a poor leaving group
Bromide is a good leaving group; the problem is steric hindrance at carbon.
Solução explicada
Enolate alkylation is SN2. A tertiary carbon is too hindered for backside attack, so the base removes a β-H instead (E2) and 2-methylpropene escapes.
O que você vai praticar
Explain why tertiary halides fail in acetoacetic ester alkylation.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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