Química Orgânica 2 · Enolatos: alquilação, condensações e adições conjugadas
Predict the Michael adduct
Condições: Diethyl malonate and ethyl (E)-but-2-enoate (shown) with catalytic NaOEt in ethanol at reflux; then neutral aqueous workup.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
What is the major product?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta Triethyl 2-methylpropane-1,1,3-tricarboxylate
The malonate carbon bonds to the β-carbon (the CH carrying the methyl group), and the ester enolate formed is protonated by ethanol.
Esta não Diethyl 2-[(E)-but-2-enoyl]propanedioate
This would come from attack at the ester carbonyl carbon and loss of ethoxide. A soft, stabilised malonate enolate adds to the β-carbon of the conjugated ester instead.
Esta não Triethyl butane-1,1,2-tricarboxylate
This has the malonate on the α-carbon. The α-carbon of an unsaturated ester is not electrophilic; conjugation makes the β-carbon the electron-poor end.
Esta não Diethyl 3-methylpentanedioate
This has lost one CO₂Et group from the malonate carbon, as if a malonic ester synthesis had been completed. Removing it would need ester hydrolysis and heating in acid, which would give 3-methylpentanedioic acid; catalytic ethoxide and a neutral workup leave all three ester groups in place.
Solução explicada
In a Michael addition the stabilised enolate bonds to the β-carbon of the acceptor, the C=C electrons move toward the carbonyl, and the resulting enolate is protonated at the α-carbon. The product keeps all three ester groups; the methyl-bearing carbon carries the malonate CH on one side and the acceptor's CH₂CO₂Et on the other, so each malonate C=O and the acceptor C=O are in a 1,5-dicarbonyl relationship.
O que você vai praticar
Predict the product of a Michael addition of a malonate enolate to an α,β-unsaturated ester.
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