Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
1,1-Difeniletanol a partir de cloreto de acetila e dois PhMgBr
Condições: PhMgBr (2 equiv), Et2O; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
A primeira fenila se adiciona ao cloreto de ácido
O carbono da fenila ataca o carbono carbonílico, muito eletrofílico, do cloreto de acetila. O par π da C=O se desloca para o oxigênio e forma-se um alcóxido tetraédrico que ainda carrega o cloro.
As setas curvas
- O par da ligação C–Mg forma a nova ligação C–C com o carbono acílico.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio, formando o alcóxido tetraédrico.
O cloreto sai
O par isolado do alcóxido refaz a ligação C=O e expulsa o cloreto, um excelente grupo abandonador. Essa substituição nucleofílica acílica fornece acetofenona.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π C=O.
- O par da ligação C–Cl sai com o cloreto.
A segunda fenila se adiciona à acetofenona
A cetona formada ainda é um bom eletrófilo e o reagente de Grignard ainda está presente; por isso, uma segunda fenila se adiciona antes que a cetona possa ser isolada. Forma-se um alcóxido terciário com duas fenilas.
As setas curvas
- O segundo par da ligação C–Mg forma a segunda nova ligação C–C.
- O par π da C=O da cetona se desloca para o oxigênio.
Tratamento com cloreto de amônio
O NH4Cl aquoso protona o alcóxido terciário. Evita-se um ácido forte porque o 1,1-difeniletanol se ioniza facilmente a um cátion estabilizado e se desidrataria a 1,1-difenileteno.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do alcóxido captura um próton do íon amônio, o ácido mais forte do tratamento.
- O par da ligação N–H permanece no nitrogênio, que é liberado como amônia neutra.
1,1-Difeniletanol
O carbono acetílico agora carrega a metila original, duas novas fenilas e uma OH: 1,1-difeniletanol, um álcool terciário. Um cloreto de ácido, assim como um éster, consome dois equivalentes de reagente de Grignard.
O que você vai praticar
Desenhe as duas adições do brometo de fenilmagnésio ao cloreto de acetila, a perda de cloreto e o tratamento que fornece o 1,1-difeniletanol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas