Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
2-Metilpent-4-en-2-ol a partir de acetona e Grignard alílico
Condições: Et2O; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
A alila se adiciona com deslocamento alílico
O oxigênio carbonílico se liga ao magnésio enquanto o carbono terminal do alceno (o carbono γ) ataca o carbono carbonílico. O par C–Mg se desloca para formar uma nova ligação C=C; assim, o grupo alila é transposto em uma única etapa cíclica de seis membros.
As setas curvas
- O par π da C=C terminal forma a nova ligação C–C com o carbono carbonílico.
- O par da ligação C–Mg se desloca para formar a nova ligação π C=C.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio e o liga ao magnésio.
Tratamento com cloreto de amônio
O NH4Cl aquoso protona o alcóxido de magnésio. O par isolado do oxigênio captura o próton e o par O–Mg permanece no oxigênio; assim, o magnésio é liberado como MgBr+.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do alcóxido captura um próton do amônio.
- O par da ligação N–H permanece no nitrogênio como amônia.
- O par da ligação O–Mg se desloca para o oxigênio à medida que o magnésio é liberado.
2-Metilpent-4-en-2-ol
O produto é o álcool homoalílico terciário 2-metilpent-4-en-2-ol. Com um reagente alílico assimétrico (crotila), o caminho de seis membros forma a nova ligação no carbono γ mais substituído, uma pista útil de que o grupo alila se desloca.
O que você vai praticar
Desenhe a adição cíclica de seis membros do brometo de alilmagnésio à acetona e o tratamento com NH4Cl que fornece o 2-metilpent-4-en-2-ol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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