Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
2-Fenilpropan-2-ol a partir de benzoato de etila e dois MeMgBr
Condições: MeMgBr (2 equiv), Et2O; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
A primeira metila se adiciona ao éster
O carbono do reagente de Grignard ataca o carbono carbonílico do éster no benzoato de etila. O par π da C=O se desloca para o oxigênio e forma-se um alcóxido tetraédrico que ainda carrega o grupo etoxi.
As setas curvas
- O par da ligação C–Mg forma a primeira nova ligação C–C.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio, formando o alcóxido tetraédrico.
O etóxido sai
O intermediário tetraédrico colapsa: o par isolado do oxigênio refaz a C=O e expulsa o etóxido, o melhor grupo abandonador desse carbono. A acetofenona se forma enquanto o reagente de Grignard ainda está presente.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π C=O.
- O par da ligação C–O sai com o oxigênio do etóxido.
A segunda metila se adiciona à acetofenona
A acetofenona é mais eletrofílica que o éster de partida; por isso, captura imediatamente o segundo equivalente e a cetona não pode ser isolada. O novo alcóxido carrega duas metilas.
As setas curvas
- O segundo par da ligação C–Mg forma a segunda nova ligação C–C.
- O par π da C=O da cetona se desloca para o oxigênio.
O amônio protona o alcóxido terciário
O NH4Cl aquoso é adicionado após o término das duas adições. O íon amônio protona o alcóxido terciário sem o ácido forte que desidrataria um álcool terciário benzílico.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do alcóxido captura um próton do íon amônio, o ácido mais forte do tratamento.
- O par da ligação N–H permanece no nitrogênio, que é liberado como amônia neutra.
O amônio protona o etóxido
O etóxido liberado no colapso é protonado por um segundo íon amônio, formando etanol.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do etóxido captura um próton do íon amônio, o ácido mais forte do tratamento.
- O par da ligação N–H permanece no nitrogênio, que é liberado como amônia neutra.
2-Fenilpropan-2-ol
Um éster com dois equivalentes de um reagente de Grignard fornece um álcool terciário com dois novos grupos idênticos: aqui, duas metilas no antigo carbono carbonílico. O etanol é o subproduto.
O que você vai praticar
Desenhe as duas adições do brometo de metilmagnésio ao benzoato de etila, a perda de etóxido e o tratamento que fornece o 2-fenilpropan-2-ol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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