Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
MeMgBr se adiciona à cetona do 4-acetilbenzoato de metila
Condições: MeMgBr (1 equiv), THF, −78 °C; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
A metila se adiciona à carbonila da cetona
A carbonila da cetona é mais eletrofílica que a carbonila do éster, cujo carbono é estabilizado pela doação do oxigênio do metoxi. Com apenas um equivalente a −78 °C, o carbono do reagente de Grignard ataca a cetona e deixa o éster intacto.
As setas curvas
- O par da ligação C–Mg forma a nova ligação C–C com o carbono da cetona.
- O par π da C=O da cetona se desloca para o oxigênio, formando o alcóxido.
Qual carbonila reage?
Ésteres são menos eletrofílicos que cetonas porque o oxigênio do grupo alcoxi doa elétrons para a carbonila.
Tratamento com cloreto de amônio
O NH4Cl aquoso protona o alcóxido de magnésio ao álcool terciário. O tratamento brando e tamponado também mantém intacto o éster metílico, que um tratamento fortemente básico ou ácido poderia hidrolisar.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do alcóxido captura um próton do íon amônio, o ácido mais forte do tratamento.
- O par da ligação N–H permanece no nitrogênio, que é liberado como amônia neutra.
4-(2-Hidroxipropan-2-il)benzoato de metila
A antiga cetona agora é um álcool terciário com duas metilas, e o éster metílico permanece inalterado. Excesso de reagente ou uma temperatura mais alta também atacariam o éster.
O que você vai praticar
Desenhe a adição seletiva de um equivalente de brometo de metilmagnésio à cetona do 4-acetilbenzoato de metila e o tratamento com NH4Cl.
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